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元琛科技脫硝催化劑系列 從化學角度分析催化劑失效及其應對策略

來源:元琛環保科技 官網:http://www.jylkyp.com/ 點擊:949次發布時間:2022-03-07 11:41:42

SCR系統中,脫硝催化劑占據重要地位。然而,催化劑在使用2-3年后,便會因堵塞、中毒等原因導致失效,進而需要更換新的催化劑。

前篇說到脫硝催化劑失效原因有很多,主要針對物理因素進行分析并給出應對策略。今天來說一說化學因素對催化劑失效的影響。

化學因素即催化劑吸收、吸附煙氣中的化學組分后,活性組分的化學活性被破壞或受到抑制,從而導致脫硝催化劑活性降低;主要包括:堿金屬(Na、K)中毒、堿土金屬(Ca)中毒、 砷(As)中毒、SO3中毒。

1、堿金屬中毒(Na、K)

堿金屬可直接與催化劑活性組分反應,使催化劑表面酸性下降,降低活性組分的可還原性,致使催化劑失去活性。

應對策略

飛灰中含有一定的堿金屬或堿土金屬元素,如K、Na、Mg等。堿金屬主要是造成催化劑中V-OH的氫鍵被替換,使得催化劑的酸性活性位點被占據,從而使得催化劑的活性下降。堿金屬與活性位的結合程度相對不是很大。可以通過配方調整,增加引入類似V2O5結構分子,構筑類似活性中心的副中心,增加抗堿中毒能力。此外增大活性中心電荷控制區域原子半徑大的離子,可以排斥相同電荷的離子,阻止其他相同堿金屬電荷離子的靠近。

2、堿土金屬中毒(Ca)

飛灰中的游離CaO和催化劑表面吸附的SO3反應生成CaSO4,CaSO4在催化劑表面結垢,阻止了反應物質向催化劑表面的擴散和向催化劑內部擴散。

應對策略

通過調節脫硝反應的操作條件降低SO2/SO3轉化率。

3、砷中毒(As)

砷(As)中毒是由于煙氣中含有氣態的As2O3引起的。As2O3分散到催化劑內并固化在活性、非活性區域,使反應氣體在催化劑內的擴散受到限制,且毛細管遭到破壞。

應對策略

①為了緩解催化劑的As中毒,可以在煙氣中噴入一定量的CaO與As結合,進行固化有害元素砷,減少催化劑的中毒情況。

②進行孔結構調整。氣態As2O3在催化劑中的擴散和沉積受催化劑孔結構的影響比較大,生產催化劑時,通過控制造孔劑種類級均化程度控制孔分布形式,可減少氧化砷在毛細孔中的“毛細冷凝”現象。通過對載體TiO2形成的大、中、微孔處理。其中,中孔被認為可以有效容納砷及其他有毒物質,即使部分孔產生毒化現象,反應物仍可以擴散至活性位點進行反應。通過此工藝,高砷工況下,其活性衰減為新鮮催化劑的90%左右,說明我司此工藝催化劑有較好的抗砷中毒能力。

③進行配方優化升級。在釩鈦系催化劑中,Mo有助于提升砷中毒能力,合理添加MoO3可以提高催化劑抗砷中毒能力。

④催化劑表面SO42-的存在可以提高抗砷中毒能力。SO42-的存在可以降低As2O3對于催化劑表面酸性位點的不利影響,使NH3容易吸收附在催化劑表面并被活化,從而在As2O3沉積后仍保持較好的催化活性。

⑤TiO2與硅酸鹽分子篩制作復合載體。分子篩具有豐富的孔道結構和表面強酸性,可以提升催化劑抗砷中毒能力。

⑥催化劑迎塵端增加吸附裝置。通過此吸附裝置可以對砷元素進行預先吸附,減少與催化劑接觸的砷含量,間接提升SCR脫硝系統的抗砷中毒能力。

4、硫中毒(SO3)

由煙氣中的SO2被氧化生成SO3引起的。SO3可與煙氣中的CaO以及還原劑NH3反應,相應的生成物覆蓋催化劑表面及堵孔。

應對策略

1)對催化劑進行摻雜,如過渡金屬元素、稀土金屬元素等的氧化物,控制SO2氧化率<1%;

2)提高脫硝反應溫度;

3)降低釩的負載量。



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